L'Acide Sulfurique

tout cutanées, oculaires et respiratoires, voire digestives.

1 - Institut National de Recherche et de Sécurité 2 - Flamminger A, Maibach H, Sulfuric Acid Burns (corrosion and acute irritation): evidence-based overview to management, Cut. Ocul. Tox, 2006, 25, 55-61

DO SSIER ACID E SU LFU RIQ U E

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2. ÉTIQUETAGE

2.1. Niveau de danger en fonction de la concentration

• Classification CE en vigueur jusqu’à fin décembre 2010 pour les substances (juin 2015 pour les mélanges) : Produit inséré à la 19ème ATP(3). ACIDE SULFURIQUE Pur (substance) Concentration > ou = à 15 % Concentration de 5 à 15 % Concentration de 0 à 4,99 % SYMBOLE DE DANGER C C Xi PHRASES DE RISQUE R35 R35 R36/38 -

Voir en fin de document pour la signification des phrases de risques

• Nouvel étiquetage, suivant le règlement CLP(4), en vigueur jusqu’à fin décembre 2010 pour les substances (juin 2015 pour les mélanges) :

Danger !

H314 - Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires

ACIDE SULFURIQUE Pur (substance)

CLASSIFICATION Skin Corr 1A Corrosion/irritation cutanée de niveau 1A Concentration > ou = à 15 % Skin Corr 1A Corrosion/irritation cutanée de niveau 1A Concentration de 5 à 15 % Skin Irrit 2 Corrosion/irritation cutanée de niveau 2 Eye Irrit 2 Irritation oculaire de niveau 2 Concentration de 0 à 4,99 % -

MENTIONS DE DANGER H314

H314 H315 H319 -

Voir en fin de document pour la signification des phrases de risques

3 - Adaptation Technique au Progrès annexe 1 du texte de 1981 - source ECB 4 - Classification Labelling Packaging - Règlement 1272/2008/CE

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P R ISE EN C H AR GE D ES P R OJEC TION S C H IM IQ U ES OC ULAI RE ET C UTA N E E

2.2. Autres classifications Classe de danger ONU : 8 Pour les Etats-Unis(5) : Code NFPA 704 :

H: F: R: W:

3 0 2 ---

0 3 w 2

3. CARACTÉRISTIQUES CHIMIQUES

Liquide incolore, plus ou moins visqueux selon sa concentration, il possède la capacité de former des liaisons hydrogène intermoléculaires. L’acide sulfurique est miscible à l’eau en toutes proportions avec réaction exothermique. Masse molaire Température d’ébullition Température de fusion Tension de vapeur VME (6) Densité (20°C)

98,08 g.mol-1 337°C 10,31°C Env 0,0001 mbar à 20°C 1 mg/m3 (VME) 1,8305 g/cm3 (100 %) 1,8361 g/cm3 (98 %) 1,3028 g/cm3 (40 %) 1,1398 g/cm3 (20 %)

Source : 87ème édition du Handbook of chemistry and physics Edition 2006-2007

4. CORROSIVITÉ DE L’ACIDE SULFURIQUE

4.1 - Mécanismes chimiques

La corrosivité de l’acide sulfurique est liée à un quadruple mécanisme : • l’acidité proprement dite (génération d’ion H+), • aux propriétés déshydratantes des solutions concentrées, • au dégagement de chaleur des réactions exothermiques, • à son caractère oxydant (concentré et à chaud).

4.1.1 Acidité

L’acide sulfurique a la capacité de libérer successivement 2 ions H+ en solution aqueuse :

H2SO4 + H2O HSO4- + H2O

H3O+ + HSO4- pK1 = -2 H3O+ + SO42pK2 = 2

Ainsi, pour une concentration molaire (1M) d’acide sulfurique, son potentiel agressif sera double.

5 - Selon Fiches Internationales de Sécurité Chimique WHO IPSC ILO 6 - Valeur Moyenne d’Exposition

DO SSIER ACID E SU LFU RIQ U E

5

L’acidité s’exprime également quand l’acide sulfurique est utilisé comme agent de sulfonation :

2H2SO4 + H2O

SO3 + H3O+ + HSO4-

4.1.2 Propriété de déshydratation

Le caractère anhydre des solutions d’acide sulfurique concentrées à plus de 95% augmente la corrosivité. En effet, au contact des liquides biologiques cellulaires, le produit anhydre pompe littéralement toute l’eau et provoque une nécrose des tissus.

4.1.3 Exothermie

Au contact de l’eau, le trioxyde de soufre génère de l’acide sulfurique avec dégagement de chaleur :

SO3 + H2O

4.1.4 Propriété oxydante

88 kJ

H2SO4

Concentré et à chaud, l’acide sulfurique est un oxydant par le couple : SO42-/SO2(aq) ( E0 = 0,93 V)

Source : 87ème édition du Handbook of chemistry and physics - Edition 2006-2007

2H2SO4 + Cu

SO2(g) + CuSO4 + 2H2O

4.2 - Lésions chimiques dues à l’acide sulfurique

Le contact de l’acide sulfurique concentré avec la peau ou l’œil, est immédiatement douloureux. L’évolution cutanée à court terme conduit à une nécrose de coagulation (couleur vert noir/marron sombre). Pour l’œil, on observe une opacification de la cornée. En cas d’inhalation, il y a un risque d’œdème aigu pulmonaire plus ou moins retardé. A moyen et long terme, il existe pour la peau un risque de séquelles physiques plus ou moins invalidantes avec fibrose rétractile et / ou cicatrisation chéloïde. Pour l'oeil, le risque de perforation oculaire est important. Une brûlure oculaire par de l'acide sulfurique peut aboutir à la perte définitive de la fonction visuelle.

Photo Dr Harold Merle

Photo Dr Harold Merle

Photo ASF

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P R ISE EN C H AR GE D ES P R OJEC TION S C H IM IQ U ES OC ULAI RE ET C UTA N E E

La gravité de la lésion chimique va dépendre de la concentration, de la surface touchée et du temps de contact. En plus de la corrosivité, se pose la question de la cancérogénicité. Le CIRC (7) classe « les aérosols et les vapeurs d’acide sulfurique et d’autres acides inorganiques forts » dans le groupe 1 (cancérogène certain chez l’homme). On observe des cancers des sinus, du larynx et des poumons. Le mécanisme pourrait être en rapport avec des lésions irritatives chroniques lors des expositions professionnelles.

5. GESTION DES RISQUES ASSOCIÉS

> Protections collective et individuelle (8) PROTECTION COLLECTIVE

• Travail en vase clos • Captation des émissions à leur source

PROTECTION INDIVIDUELLE

• Gants (cf. tableau ci-après) • Ecran facial anti-acide ou lunettes de protection • Masques à cartouche filtrante pour des opérations ponctuelles • Vêtements de protection (tablier, bottes…)

7 - Centre International de Recherche sur le Cancer 8 - Voir descriptif complet dans la Fiche Toxicologique de l’INRS FT n°30

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> Tableau de compatibilité des gants LATEX ACIDE SULFURIQUE CONCENTRÉ ACIDE SULFURIQUE DILUÉ NÉOPRÈNE NITRILE VINYLE

++

= ++

++

+ ++

> Recommandations particulières

• Mise à disposition des moyens de décontamination aux postes de travail. • Précautions de manipulation : ne jamais verser de l’eau dans l’acide. Pour effectuer une dilution avec de l’eau, verser lentement l’acide dans l’eau en agitant en continu, afin d’éviter tout risque d’échauffement important et d’éclaboussure.

6. PRISE EN CHARGE D’URGENCE D’UNE PROJECTION D’ACIDE SULFURIQUE SUR LE LIEU DE L’ACCIDENT

L’efficacité d’un lavage immédiat de toute projection conditionne les suites de l’accident chimique. Le lavage dans les secondes qui suivent le contact permet d’éviter ou de minimiser l’importance des lésions. L’idéal étant de bloquer la réactivité du corrosif en surface et d’éviter sa pénétration dans les couches plus profondes